우선 who같은 경우에는 사람에만 사용되는 관계대명사이고 that같은 경우에는 어디에 사용하셔도 상관없는 만능 관계대명사라는 차이점이 있습니다.
사람에는 who를 쓰는것이 정확하지만 사실that은 아무거에나 쓸 수 있기 때문에 이렇게 기억하시면 될것같습니다.
a와the같은 경우에는 사실 시원한 답변이 있기보다는 '명사가 특정인가 불특정인가' 이것만 기억하시면 됩니다.
중고차를 구매한다고 가정했을 때 생각해둔 차가 없을 때는 I want to buy a car. a를 사용하고
하지만 특정 차를 가르키면서 얘기할 때에는 The car looks fancy. 이렇게 the를 사용합니다.
하나 더 예를 들자면 there is a book *책이 있다.
The book is red. *그 책은 빨간 책이다.
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